范文一:食品中亚硫酸盐的测定
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亚硫酸盐的测定作业指导书
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1.0 首次发布 梁金辉 2012/05/10
2.0 增加线性校准曲线相关系数判定准则 梁金辉 2014/10/20
3.0
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1.目的
规定实验室关于食品中亚硫酸盐的测定方法。
2.范围
适用于食品中二氧化硫残留量的测定。
3.参考标准
GB/T 5009.34-2003
4.工作程序
4.1实验原理
亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物,再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物,与标准系列比较定量。
4.2仪器和试剂
4.2.1仪器
分光光度计
4.2.2试剂
4.2.2.1四氯汞钠吸收液:称取13.6g氯化高汞及6.0g氯化钠,溶于水中并稀释至1000ml,放置过夜,过滤后备用。 4.2.2.2氨基磺酸铵溶液(12g/L)。
4.2.2.3甲醛溶液(2g/L):吸取0.55ml无聚合沉淀的甲醛(36%),加水稀释至100ml,混匀。 4.2.2.4淀粉指示液(1%):称取1g可溶性淀粉,用少许水调成糊状,缓缓倾入100ml沸水中,随加随搅拌,煮沸,防冷备用,此溶液临用时现配。
4.2.2.5亚铁氰化钾溶液:称取10.6g亚铁氰化钾,加水溶解并稀释至100ml。
4.2.2.6乙酸锌溶液:称取22g乙酸锌溶于少量水中,加入3ml冰乙酸,加水稀释至100ml。 4.2.2.7盐酸副玫瑰苯胺溶液:称取0.1g盐酸副玫瑰苯胺于研钵中,加少量水研磨使溶解并稀释至100ml,取出20ml,置于100ml容量瓶中,加盐酸(1+1),充分摇匀后使溶液由红变黄,如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色,再加水稀释至刻度,混匀备用。
4.2.2.8碘溶液(0.100mol/L)。
4.2.2.9硫代硫酸钠标准溶液(0.100mol/L)。
4.2.2.10二氧化硫标准溶液:称取0.5g亚硫酸氢钠,溶于200ml四氯汞钠吸收液中,放置过夜,上清液用定量滤纸过滤备用。
吸取10.0ml亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液于250ml碘量瓶中,加100ml水,准确加入20.00ml碘溶液(0.1mol/L),
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5ml冰乙酸,摇匀,放置于暗处,2min后迅速以硫代硫酸钠(0.100mol/L)标准溶液滴定至淡黄色,加0.5ml淀粉指示剂,继续滴定至无色。同时做试剂空白试验。
二氧化硫标准溶液的浓度按式(1)计算。
(V-V)x C x 32.03 21
X = -------------------------- ………………………………………… (1)
10
式中:
X -----二氧化硫标准溶液浓度,mg/mL;
V -----测定用亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积,mL; 1
V-----试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积,mL; 2
C -----硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度,mol/L;
32.03------每毫升硫代硫酸钠(1.000mol/L)标准溶液相当于二氧化硫的质量,mg。
4.2.2.11二氧化硫使用液:临用前将二氧化硫标准溶液以四氯汞钠吸收液稀释成每毫升相当于2μg二氧化硫。 4.2.2.12氢氧化钠溶液(20g/L)。
4.2.2.13硫酸(1+71)。
4.3实验步骤
4.3.1试样处理
4.3.1.1水溶0性固体试样如白砂糖等可称取约10.00g均匀试样(试样量可视含量高低而定)于100ml比色管中,加入少量水并超声使之溶解,加入4ml氢氧化钠溶液(20g/L),5min后加入4ml硫酸(1+71),然后加入20ml四氯汞纳吸收液,若上层溶液不澄清可加入亚铁氰化钾及乙酸锌溶液各2.5ml,最后以水稀释至刻度,过滤后备用。 4.3.1.2其他固体试样如坚果、蜜饯等可称取5.0g,10.0g研磨均匀的试样于100ml比色管中,然后加入20ml四氯汞纳吸收液,超声40min,若上层溶液不澄清可加入亚铁氰化钾及乙酸锌溶液各2.5ml,最后以水稀释至刻度,过滤后备用。
4.3.2测定
吸取1ml上述试样处理液于25ml带塞比色管中,另吸取0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50、2.00ml二氧化硫标准使用液(相当于0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0、3.0、4.0μg二氧化硫),分别置于25ml带塞比色管中;于试样及标准管中各加入四氯汞钠吸收液至10ml,然后再加入1ml氨基磺酸铵溶液(12g/L)、1ml甲醛溶液(2g/L)及1ml盐酸副玫瑰苯胺溶液,盖上塞子,摇匀,放置20min;用1cm比色杯,以零管调节零点,于波长550nm处测吸光度,绘制标准曲线比较。
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4.4计算
试样中二氧化硫的含量按式(2)进行计算。
A x 1000
X = ------------------------- …………………………………………………… (2)
m x V/100 x 1000 x 1000
式中:
X -------试样中二氧化硫的含量,g/kg;
A -------测定用样液中二氧化硫的质量,μg;
V -------测定用样液的体积,mL;
m -------试样的质量,g。
结果计算表示到三位有效数字,在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过10%。 5记录
《二氧化硫检验原始记录》……………………………………………………………………………LPPZ-JSJL-003
范文二:食品中亚硫酸盐的测定
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1.目的
规定实验室关于食品中亚硫酸盐的测定方法。 2.范围
适用于食品中二氧化硫残留量的测定。 3.参考标准
GB/T 5009.34-2003
4.工作程序 4.1实验原理
亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物,再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物,与标准系列比较定量。
4.2仪器和试剂 4.2.1仪器
分光光度计
4.2.2试剂
4.2.2.1四氯汞钠吸收液:称取13.6g氯化高汞及6.0g氯化钠,溶于水中并稀释至1000ml,放置过夜,过滤后备用。 4.2.2.2氨基磺酸铵溶液(12g/L)。
4.2.2.3甲醛溶液(2g/L):吸取0.55ml无聚合沉淀的甲醛(36%),加水稀释至100ml,混匀。
4.2.2.4淀粉指示液(1%):称取1g可溶性淀粉,用少许水调成糊状,缓缓倾入100ml沸水中,随加随搅拌,煮沸,防冷备用,此溶液临用时现配。
4.2.2.5亚铁氰化钾溶液:称取10.6g亚铁氰化钾,加水溶解并稀释至100ml。
4.2.2.6乙酸锌溶液:称取22g乙酸锌溶于少量水中,加入3ml冰乙酸,加水稀释至100ml。
4.2.2.7盐酸副玫瑰苯胺溶液:称取0.1g盐酸副玫瑰苯胺于研钵中,加少量水研磨使溶解并稀释至100ml,取出20ml,置于100ml容量瓶中,加盐酸(1+1),充分摇匀后使溶液由红变黄,如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色,再加水稀释至刻度,混匀备用。
4.2.2.8碘溶液(0.100mol/L)。
4.2.2.9硫代硫酸钠标准溶液(0.100mol/L)。
4.2.2.10二氧化硫标准溶液:称取0.5g亚硫酸氢钠,溶于200ml四氯汞钠吸收液中,放置过夜,上清液用定量滤纸过滤备用。
吸取10.0ml亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液于250ml碘量瓶中,加100ml水,准确加入20.00ml碘溶液(0.1mol/L),
5ml冰乙酸,摇匀,放置于暗处,2min后迅速以硫代硫酸钠(0.100mol/L)标准溶液滴定至淡黄色,加0.5ml淀粉指示剂,继续滴定至无色。同时做试剂空白试验。 二氧化硫标准溶液的浓度按式(1)计算。
(V2-V1)x C x 32.03
X = -------------------------- ………………………………………… (1) 10
式中:
X -----二氧化硫标准溶液浓度,mg/mL;
V1 -----测定用亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积,mL; V2 -----试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积,mL; C -----硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度,mol/L;
32.03------每毫升硫代硫酸钠(1.000mol/L)标准溶液相当于二氧化硫的质量,mg。
4.2.2.11二氧化硫使用液:临用前将二氧化硫标准溶液以四氯汞钠吸收液稀释成每毫升相当于2μg二氧化硫。 4.2.2.12氢氧化钠溶液(20g/L)。 4.2.2.13硫酸(1+71)。
4.3实验步骤 4.3.1试样处理
4.3.1.1水溶0性固体试样如白砂糖等可称取约10.00g均匀试样(试样量可视含量高低而定)于100ml比色管中,加入少量水并超声使之溶解,加入4ml氢氧化钠溶液(20g/L),5min后加入4ml硫酸(1+71),然后加入20ml四氯汞纳吸收液,若上层溶液不澄清可加入亚铁氰化钾及乙酸锌溶液各2.5ml,最后以水稀释至刻度,过滤后备用。 4.3.1.2其他固体试样如坚果、蜜饯等可称取5.0g~10.0g研磨均匀的试样于100ml比色管中,然后加入20ml四氯汞纳吸收液,超声40min,若上层溶液不澄清可加入亚铁氰化钾及乙酸锌溶液各2.5ml,最后以水稀释至刻度,过滤后备用。
4.3.2测定
吸取1ml上述试样处理液于25ml带塞比色管中,另吸取0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50、2.00ml二氧化硫标准使用液(相当于0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0、3.0、4.0μg二氧化硫),分别置于25ml带塞比色管中;于试样及标准管中各加入四氯汞钠吸收液至10ml,然后再加入1ml氨基磺酸铵溶液(12g/L)、1ml甲醛溶液(2g/L)及1ml盐酸副玫瑰苯胺溶液,盖上塞子,摇匀,放置20min;用1cm比色杯,以零管调节零点,于波长550nm处测吸光度,绘制标准曲线比较。
4.4计算
试样中二氧化硫的含量按式(2)进行计算。
A x 1000
X = ------------------------- …………………………………………………… (2)
m x V/100 x 1000 x 1000
式中:
X -------试样中二氧化硫的含量,g/kg; A -------测定用样液中二氧化硫的质量,μg; V -------测定用样液的体积,mL; m -------试样的质量,g。
结果计算表示到三位有效数字,在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过10%。
5记录
《二氧化硫检验原始记录》……………………………………………………………………………LPPZ-JSJL-003
范文三:食品中亚硫酸盐的测定方法探索
食品中亚硫酸盐的测定方法探索
杨胜元
(贵州省黔南州食品药品检验所 贵州 都匀市 558000)
摘要:将食品中的亚硫酸盐经超声充分溶解于水中,用库伦法原理,通过定硫仪测定,即可计算出食品中二氧化硫的含量。探索实现优越的检验技术。
关键词:食品 亚硫酸盐 库伦法 定硫仪 探索新技术
Determination of sulfite in food exploration
YANG Sheng-Yuan
(The Food and Drug Inspection of Qiannan, Guizhou,Duyun,558000)
Abstract:The sulfite in food by ultrasound fully dissolved in water, using the Kulun method, the sulfur analyzer, we can calculate the content of sulfur dioxide in food. Exploration of superior test technology. Keyword:Food Sulfite Coulomb's law Sulphur analyzer Explore new technologies
1. 引 言
鉴于现行《食品中亚硫酸盐的测定》(GB/T5009.34—2003)中的盐酸副玫瑰苯肼法和蒸馏法的复杂以及有毒且危险过程;流动注射化学发光法也过于繁琐和危险,现对食品中亚硫酸盐库伦法试验进行探索,快速、准确且安全的测量食品中的亚硫酸盐。
2. 实验部分
2.1原理
食品中各种形态的亚硫酸通过超声溶解于水中,生成SO32-,而立即被电解液中的I2(Br2)氧化成H2SO4,结果溶液中的I2(Br2)减少而I(Br)增加,破坏了电解液的平衡状态,指示电极间的电位升高,仪器自动判断启动电解,并根据指示电极上的电位高低,控制与之对应的电解电流的大小与时间,使电解电极上生成的I2(Br2)与SO32-反应所消耗的数量相等,从而使电解液重新回到平衡状态,重复些过程,直到试验结束。最后,仪器根据对电解产生I2(Br2)所耗用电量的积分,再根据法拉弟电解定律计算试样中亚硫酸盐的含量。 反应式:阳极:2I - –2e→I 2;阴极:2H + + 2e → H 2
碘氧化SO32-,以亚硫酸钠为例,反应式为:I 2 +Na 2 SO 3 + H 2 O → 2 H I + Na 2 SO4
2.2主要试剂试药
(1)水: 蒸馏水;(2) 碘化钾:分析纯;(3)溴化钾:分析纯;(4)冰醋酸:分析纯;
(5) 亚铁氰化钾溶液[K4Fe(CN)6·3H2O]:10.6g/100ml
(6)乙酸锌溶液[Zn(CH3COO)2·2H2O]:22g/100ml
(7)氢氧化钠溶液:20g/l;(8)硫酸溶液:1+71 2.3主要仪器
2.3.1 常规仪器:(1)电子天平:精确0.01g;(2)容量瓶:100ml;(3)超声器:实验用
(4)移液管:精确0.01ml
2.3.2 特制定硫仪:主要部件:电解池、搅拌器、控制系统;精度:0.001mg(以二氧化硫计)
2.3.2.1控制系统:单片机控制或通用计算机控制,用于运行测定二氧化硫程序,提供人机界面;并对采集数据进行处理;库仑电量的、积分和二氧化硫含量的计算;结果的显示,打印和保存;并发出各种控制命令,控制整个系统的正常运转。
2.3.2.2电解池:采用容积为400ml的有机玻璃制成,在盖上有一对Pt22(铂)指示电极和一对Pt(铂)电解电极;每对电极片相互平行,且两对电极成一条直线,盖上开一小孔,用于废气
的排除。电解池内有一搅拌子,用搅拌器带动子旋转,从而使电解液旋转,达到搅拌的作用。
2.4 分析步骤
2.4.1 试样处理
2.4.1.1水溶性固体试样:称取约10 g(精确0.01g)均匀试样(可视高低而定)于100ml容量瓶中,先用少量水振荡溶解,加入4ml氢氧化钠溶液(20g/l),5min后再加入4ml硫酸溶液(1+71),再定容至刻度,摇匀备用(必要时过滤)。
2.4.1.2其他固体:用小型破碎机将试样打细,称取约10g(精确0.01g)均匀试样(若是粉末状的固体,可直接称取)至100ml容量瓶中,加入适量的水,常温超声30min(不可加热),定容摇匀,静置过滤上清液备用(若不澄清,滴加亚铁氰化钾溶液乙酸锌溶液各2.5ml,)再定容摇匀,静置过滤备用。
2.4.1.3液体试样:吸取约10 g(精确0.01g)于100ml容量瓶中,先用少量水稀释振荡,再定容至刻度,摇匀,必要时过滤备用。
2.4.2测定
2.4.2.1电解液的配制:碘化钾 5 克,溴化钾 5 克,溶入 250~300ml 的蒸流水 中,然后加入 10ml 冰醋酸(冰乙酸)电解液可重复使用,当电解液的 PH 值应为 1~2 之间,当PH 值
2.4.2.2注入电解液,开启定硫仪,自动平衡完毕,设置参数。
2.4.2.3分别吸取上述试样40.00ml~50.00ml(精确0.01ml)注入以调节好的定硫仪中,自动化测定和的读数。
2.4.3 计算
根据称样量和仪器显示读数,计算样品中亚硫酸盐的含量。
3讨论
3.1 优越于国标及其它前沿技术
此检验技术的成功实现,将在很大程度上优于国标及其它前沿技术,在检验分析过程中规避了氯化汞、大量浓硫酸、高锰酸钾及荧光物质等,大大减少了对人体的危害;简化了检验过程,在时间和试剂试药成本上都将得到很大的节约;实现检验精度的提高检验限为:0.2mg/kg,也将优于GB/T5009.34—2003的1mg/kg;此技术的成功应用将有望实现食品中亚硫酸盐测定的国标的改变。
3.2 特制定硫仪器的诞生
目前国产甚至国际生产定硫仪,都是服务于煤化工的检验分析,设计特制的定硫仪是上述检验技术基础,特制定硫仪不需要进样加热燃烧和气体运输功能,只需要电解池、搅拌器和控制系统,特制定硫仪需要精度能读数到0.001mg(以二氧化硫计),控制系统仅需改进将硫的读数值转化成二氧化硫的读数。特制定硫仪的诞生也将拓展定硫仪的应用领域,开拓出新的大市场!
4 参考文献
[1] 《食品中亚硫酸盐的测定》(GB/T5009.34—2003).国家标准委员会.北京. 2003
[2] 王竹天.《食品卫生检验方法(理化部分)注解》.中国标准出版社.北京. 2013
[3] 吴永宁.《食品污染源监测与控制技术理论与实践》.化工出版社.北京 2013
[4] 《定硫仪》.百度.百科
[5] 《库伦分析法》.百度.百科
[6] 《煤炭中全硫的测定方法》(GB/T214-2007) .国家标准委员会.北京.2007
范文四:食品中亚硫酸盐测定方法的改进措施
【摘 要】 亚硫酸盐广泛用在蜜饯、干果、干菜、腌渍的蔬菜、糖果、粉丝、粉条、葡萄酒等食品作为防腐、漂白、保色、疏松以及抗氧化用途。传统测定食品中亚硫酸盐通常采用GB/T5009 .34- 2003《食品中亚硫酸盐的测定》比色法。本文通过对标准中测定方法的反复研究,提出一种改进措施,采用三乙醇胺替代具有剧毒的四氯汞钠,提高了亚硫酸盐测定分析结果的准确性。改善了检测环境。
【关键词】 亚硫酸盐 三乙醇胺 四氯汞钠 毫升
引言:作为传统的与常用食品添加剂,其在长期使用对人体健康的危害作逐渐凸显,亚硫酸盐是染色体断裂剂和基因毒性因子,长期低浓度接触有引起人体细胞遗传物质损害的潜在危险,而且可能影响机体的体液免疫功能。人体摄入过量亚硫酸盐会破坏维生素B1,易引发支气管痉挛等症状,造成呼吸困难、呕吐。当前世界各国对食品中的亚硫酸盐规定了最大限量。我国国家标准对亚硫酸盐的使用范围、最大使用量及残留量均有明确规定。因此,必须根据样品的特点、方法的适用范围选择合适的检测方法,严格控制其用量,加强食品中亚硫酸盐测定监测与监督,确保食用安全。
1 传统食品中亚硫酸盐的测定方法及其存在的不足
1.1 传统食品中亚硫酸盐的测定原理
亚硫酸盐的检测方法按检验原理可以分为滴定法、比色法、重量法、色谱法、电化学法、酶催化法等诸多种类,其中盐酸副玫瑰苯胺比色法最为常用。其原理亚硫酸盐与四氯汞钠反应,生成稳定的络合物,再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物,此络合物于波长550nm处有最大吸收峰,且在一定范围内其颜色的深浅与亚硫酸盐的浓度成正比,再进行比色定量。
1.2 传统盐酸副玫瑰苯胺制造方法
用称取20g盐副玫瑰苯胺于400mL水中,用50mL盐酸(1+5)酸化,徐徐搅拌,加4g~5g活性炭,加热煮沸2mm。将混合物倒入大漏斗中,过滤(用保温漏斗趁热过滤)。滤液放置过夜,出现结晶,然后再用布氏漏斗抽滤,将结晶再悬浮于1000mL乙醚-乙醇(10:1)的混合液中,振摇3min~5min,以布氏漏斗抽滤,再用乙醚反复洗涤至醚层不带色为止,于硫酸干燥器中干燥,研细后贮于棕色瓶中保存。
1.3 传统食品中亚硫酸盐的测定方法存在的不足
虽然亚硫酸盐的测定方法操作相对简单,准确与灵敏度高,但也存在诸多缺点。一是试剂四氯汞钠有剧毒,很容易对人与环境造成危害;二是二氧化硫标准溶液不稳定,随放置时间逐渐降低,必须现用现配;三是放置时环境温度的控制不易掌握,对显色也有很大不确定性,温度越高,显色越不稳定,影响检测准确度,灵敏度,不确定度,对测定结果造成误差,同时是检测时间过长。
2 亚硫酸盐测定方法的改进措施
针对传统食品中亚硫酸盐的测定方法存在的不足,本文提出一种改进措施,即采用三乙醇胺试剂替代剧毒品氯化高汞,并通过反复实验找出最佳波长及吸收峰,使其测定结果准确度高,操作简便快捷,证明这种改进措施的可行性。
2.1 实验过程
2.1.1 试剂选择
试剂三乙醇胺是无色至淡黄色透明粘稠液体,微有氨味,低温时成为无色至淡黄色立方晶系晶体。与其他胺类化合物相似,具有弱碱性,能够与无机酸或有机酸反应生成盐。具有可燃与低毒的特征。
2.1.2 配制溶液
1)用天平称出5克三乙醇胺,0.1克乙二胺四乙酸二钠溶于蒸馏水中,配制成1000毫升吸收液。
2)用天平称出0.02克盐酸副玫瑰苯胺(C19H18N2CL.4H2O: p-rosanilinehydrochlo-ride)于研钵中,加少量水研磨使溶解并稀释至100mL,配制成玫瑰苯胺液。
3)吸取0.55毫升无聚合沉淀的甲醛(36%),加水稀释至100mL混匀,使其浓度为0.2%配制成甲醛液。
4)用天平称取0.5克亚硫酸氢钠,溶于1000毫升的三乙醇胺吸收液中,配制成二氧化硫标液。
5)同GB5O09.34—2003《食品中亚硫酸盐的测定》方法一样,所配溶液在放置两个小时后进行标定。
6)在使用溶液时,可用吸收液稀释二氧化硫标液,标准为每毫升2微克。氨基磺酸胺溶液的浓度为1.2%,盐酸溶液的浓度为3.6%。
2.1.3 待测食品取样
待测样品可以取桃酥、食用淀粉、粉丝、饼干、硬质糖果等保质期相对较长的食品。可取10克样品,加入少量水湿润后,加入100毫升容量瓶中,在倒入20毫升的三乙醇胺吸收液进行浸泡,四小时后再加水稀释,然后进行过滤备用。对于葡萄酒、果汁、果酒等液体样品,可以直接取其溶液0.5~5毫升,然后置于100毫升的容量瓶中,倒入20毫升三乙醇胺吸收液,最后加水稀释备用;对颜色较深的样品,建议不采取比色法测定,以免颜色干扰,影响检测结果的准确性。
2.1.4 检测原理
在实验中,三乙醇胺吸收液吸收二氧化硫后,经过化学反应产生亚硫酸盐,所产生的亚硫酸盐与盐酸副玫瑰苯胺、甲醛发生化学反应,就形成了玫瑰紫色化合物,所产生的络合物在波长为580nm处出现最大吸收峰.当每20毫升的溶液中含有0~10微克二氧化硫时,其浓度与吸光度的关系符合朗伯一比尔定律。
2.1.5 检测措施
1)用移液管按需吸取一定体积的上述各待测样品处理液于25毫升具塞比色管中。
2)再各取每毫升2微克二氧化硫标液0.0毫升,0.2毫升,0.4毫升,0.8毫升,1.2毫升,1.6毫升,2.0毫升,3.0毫升,4.0毫升,5.0毫升。同时各加入三乙醇胺吸收液至10毫升。
3)再加入加入1.0毫升、3.6%的盐酸溶液。
4)将各比色管摇匀,再加入1.0毫升、1.2%氨基磺酸胺液,1.0毫升、0.2%甲醛液和1.0毫升、0.02%盐酸副玫瑰苯胺液。
5)混合均匀.在20℃环境中放置20分钟。
6)吸取适量试液于1厘米比色皿,以试剂空白调节分光光度计零点,可以通过绘制标准曲线,试样测定结果与标准曲线比较定量。
2.2 样品实验实例分析
为证实本方法的可行性,先取硬质糖果、粉丝两类食品进行实验,分别进行了三次实验,其结果如下表1所示。
本文提出的食品中亚硫酸盐测定方法的改进措施在大量的试验中,标准溶液清澈透明,在标定后两个月内相当稳定,而四氯汞钠法配制的盐酸副玫瑰苯胺液容易产生沉淀,而且要进行过滤。同时四氯汞钠法配制的盐酸副玫瑰苯胺液实验步骤繁琐,并二氧化硫标准溶液每次实验前需要标定,而三乙醇胺法在亚硫酸盐标准溶液的配制与标定上,时间上相对快捷,方便易行,准确度高、重复性好。
3 结语
总之,亚硫酸盐类食品添加剂已经成为在食品加工的常用添加剂,其在提高食品的感官性状,增色、增香的同时也带来诸多安全问题,如何限定亚硫酸盐类食品添加剂,是食品安全长期研究的问题。本文采用无毒的三乙醇胺试剂替代剧毒品氯化高汞,不仅操作简便,反应条件温和,对人和环境不产生危害和污染,同时检测效果好,精确度高.值得研究与推广。
参考文献:
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[4]黎永杰.食品中亚硫酸盐的检测方法研究进展[J].食品与发酵工业,2004,30(5):99.105.
范文五:鲁米诺化学发光法测定食品中的亚硫酸盐
第32卷第1期2014年1月
食品科学技术学报JournalofFoodScienceandTechnology
Vol.32No.1Jan.2014
65
doi:10.3969/j.issn.2095-6002.2014.01.0126002(2014)01-0065-04文章编号:2095-2013,32(1):65-68.引用格式:王建清,徐丽红,张玉,等.鲁米诺化学发光法测定食品中的亚硫酸盐.食品科学技术学报,
WANGJian-qing,XULi-hong,ZHANGYu,etal.Determinationofsulfiteinfoodsbasedonluminolchemiluminescence.
JournalofFoodScienceandTechnology,2014,32(1):65-68.
鲁米诺化学发光法测定食品中的亚硫酸盐
*
王建清,徐丽红,张
玉,王伟,胡祺
(浙江省农业科学院农产品质量标准研究所,浙江杭州310021)
要:提出了运用化学发光法测定食品中亚硫酸盐的新方法,对影响化学发光的诸因素进行了实验和探讨,得出较佳检测条件:方法的定量限为4.6mg/kg,亚硫酸盐质量浓度在1.0~10.0mg/摘
L与发光强度增强值(ΔI)呈良好的线性关系,R2为0.9934.对6类样品进行了测定并做加标回收试验,平均RSD3.05%,平均回收率93.0%,可用于食品中亚硫酸盐的定量与定性检测.关键词:鲁米诺试剂;亚硫酸盐;化学发光中图分类号:TS207.5;O657.3文献标志码:A食品中亚硫酸盐残留指标是国家质检部门的严
人为或非人为的控指标之一.在食品加工过程中,
因素都会导致诸多食品中亚硫酸盐的含量超出国家
标准,如何控制亚硫酸盐含量是各食品生产加工企业和质检机构面临的一大难题.为了解决食品中亚硫酸盐残留超标问题,各食品生产企业和质量监督部门都必需对食品中的亚硫酸盐进行检测.目前对食品中亚硫酸盐的检测主要有国标GB/T5009.34—2003[1]中规定的盐酸副玫瑰苯胺比色法,其主要原理是利用亚硫酸盐与四氯汞钠的反应生成稳定的络合物,再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物,在波长550nm处测定溶液吸光度,与标准系列比较定量,方法十分完善可靠,灵敏度符合要求,其不足之处是操作繁杂,耗时.测定亚硫酸盐的其他方法有电导滴定法法
[3]
[2]
强度呈良好的线性关系,可应用于亚硫酸盐的检测.鲁米诺化学发光法作为测定食品中亚硫酸盐的方法
具有快速简便、无需复杂精密仪器、灵敏度较高等特点,具有一定的应用价值.
本文研究了鲁米诺-过氧化氢体系与亚硫酸盐的各种反应条件,建立了一种快速、简便测定亚硫酸盐残留量的检测方法.
1
1.1
实验部分
仪器与材料
BHP-9504型系列微孔板化学发光分析仪,北京滨松光子技术股份有限公司;96孔微孔板(黑
、离子色谱
板),美国康宁公司生产;分析天平(感量0.0001g,
0.1g);超声波仪;200μL移液枪.1.2标准溶液及试剂的配制
Na2SO3标准溶液(100mg/L,以二氧化硫计):冷称取0.0197gNa2SO3用水溶解定容至100mL,藏保存.用时稀释至需要浓度.
Luminol(Fluka公司)储备液(1.0×10-2mol/L):
用0.1mol/LNaOH溶解定称取0.4429g鲁米诺,
容至250mL,避光保存;用时稀释至需要浓度.
[4][5]
、流动注射化学发光法、气相色谱法、近红
[6]
外光谱法应用
等,这些方法在某些领域已经得到广泛
[7-18]
.鲁米诺(Luminol,3-氨基苯二甲酰肼)是
人们公认的最有效的化学发光物质之一,在碱性介质中,亚硫酸盐能够有效增强鲁米诺-过氧化氢体系的化学发光,且在一定的浓度范围内,与化学发光
07-16收稿日期:2013-基金项目:浙江省科技厅重大科技专项(2009C12052);浙江省农业科学院重点实验室前瞻性项目(2009C32093).
作者简介:王建清,男,实验师,主要从事农产品品质测试研究工作;
*徐丽红,女,研究员,主要从事农产品质量安全及检测方面的研究.通讯作者.
H2O2储备液(1.0×10
-3
mol/L):由13.0mol/L
当天配制.的H2O2直接稀释而成,
Cu2+储备液(1.0×10-2mol/L):称取0.2497g
CuSO4·5H2O,用二次水溶解定容至100mL,用时稀释成所需浓度.
0.1mol/LNaOH溶液:称取氢氧化钠4.0g,用水溶解并定容到1L.
所用试剂均为分析纯,水为二次蒸馏水.1.3
样品前处理
称取1.0g干燥粉碎后的样品于100mL容量瓶
图1Fig.1
加Cu
2+
发光值读取时间曲线
Illuminationvaluesatdifferenttimepoints
1.0mL0.1mol/LNaOH溶液,中,加30mL水,超声
15min,然后用水定容,过滤后备用.1.4
样品检测步骤
用200μL移液枪分别吸取40μL亚硫盐酸标
1.0×10-3mol/L准系列溶液(1.0~10.0mg/L)、
H2O2溶液和1.0×10-3mol/LLuminol试剂于96孔
微孔板中(不要颠倒加样顺序),立即置入化学发光1min后读取发光值.同时读取空白值(用水仪中,
代替亚硫盐酸标准溶液),计算化学发光值差值ΔI.以亚硫盐酸标准溶液与ΔI制作标准工作曲线,同时读取样品ΔI,用标准工作曲线计算样品中亚硫盐酸含量(以二氧化硫计).
化学发光值从加样次发光值绘制图2.从图2得出,
始为最大,随即迅速降低,至60秒后基本趋于稳定.
2+
故选择不加Cu且加样后60秒为读取化学发光值时间.
图2Fig.2
不加Cu
2+
发光读取时间曲线
Lightemittingvaluesatdifferenttimepoints
2.3鲁米诺浓度的选择
2
2.1
实验方法
化学发光读取时间曲线
H2O2-Cu2+反应体系的化亚硫酸盐对Luminol-
2+
研究了不同浓度按实验方法2.1,不加Cu,
-4
~1.5×10-3mol/L)对发光的鲁米诺(1.0×10
值的影响(见图3).实验结果表明当鲁米诺浓度增
-3
mol/L时,大,发光值逐步增加,到1.0×10达到最大值;浓度继续增加,发光强度还会增加,但其重
-3
现会变差,因此实验选择鲁米诺浓度为1.0×10mol/L.
2+
学发光有很强增敏作用,Cu作为催化剂使Lumi-nol试剂迅速从基态激发到激发态,并发出光能,发光从混合后开始为最大值随即迅速衰减至基线,可
见该体系为快速发光体系.用200μL移液枪分别
1.0×10-3吸取40μL100mg/L亚硫盐酸标准溶液、mol/LH2O2溶液、1.0×10
-2
mol/LCu2+储备液和
1.0×10-2mol/LLuminol试剂于96孔微孔板中,立
即置入化学发光仪中,每间隔10秒测定一次化学发H2O2-Cu2+反应体系的发光值,绘出图1(Luminol-光时间曲线).从图1可见,发光值随测定时间不断
2+
变化,无法实现定量测定.可见Cu作为催化剂,具有较强的化学发光体系增敏作用,且该体系极不稳定.2.2
化学发光反应体系及读取时间的选择
2.4
2+
可降低反应速度,按实验方法2.1,不加Cu,
有利于读取稳定的化学发光值,并每隔10秒测定一
图3Fig.3
Luminol试剂浓度对发光值的影响Illuminationvaluesunderdifferentluminolreagentconcentrations
过氧化氢浓度的选择
按实验方法2.1,仅改变H2O2的浓度进行实
-4-3
验,当H2O2的浓度在1.0×10~2.0×10mol/L
-3
发光强度逐步增加,到1.0×10mol/L内变化时,
故选择H2O2的浓度为时基本达到最大值(见图4),
量限则为4.6mg/kg.
1.0×10
-3
mol/L.
图6
Fig.6
图4Fig.4
H2O2试剂浓度对化学发光值的影响
标准工作曲线
Standardcurveofsulfiteconcentrationandluminousintensity
2.8
ChemiluminescencevaluesunderdifferentH2O2reagentconcentrations
实际样品测定及回收率
取市售香菇、银耳、腐竹、腰果仁、新竹米粉、开
2.5
提取超声时间的选择
按1.3实验前处理条件,选择超声时间为15,
心果样品若干,制样后按方法2.6检测(6次重复测
定),测得样品中亚硫盐残留量(平均值),并计算相对标准偏差RSD,做加标试验,测定加标后测出量(2次重复测定),结果见表1.计算回收率,
表1
Tab.1
样品香菇1香菇2银耳1银耳2腐竹1腐竹2
30,45,60,75,90min,再按1.4实验方法并读取化
学发光值,制作提取时间与化学发光值曲线如图5.从图5可知,超声时间对化学发光值变化不大,超声15min已能提取样品中的亚硫酸盐,故选择最短超声时间为15min.
样品亚硫酸盐测定结果及回收率
Resultsofsamplesdeterminationandsulfiterecoveries
残留量/
加入量/
测出量/
回收率/%90.292.990.193.894.397.594.688.295.6
RSD/%2.212.731.232.583.054.023.984.053.58
(mg·kg-1)(mg·kg-1)(mg·kg-1)118.2228.7440.2207.8105.2100.333.955.428.7
100.0100.0200.0200.0100.0100.050.050.050.0
208.4321.6620.3395.4199.5197.881.299.576.5
图5Fig.5
提取时间与化学发光值曲线
腰果仁新竹米粉开心果
Chemiluminescencevaluesatdifferenttheextractiontimes
2.6实验结果
样品提取选取碱性条件(加氢氧化钠),用水超
-3
声提取时间15min,鲁米诺浓度确定为1.0×10
-3
mol/L,过氧化氢浓度确定为1.0×10mol/L,所有试剂及样品加入后60s为仪器读取发光值时间.2.7线性关系与方法检出限、精密度按实验条件2.6,以亚硫酸盐的浓度与发光值ΔI绘工作曲线,见图6.亚硫酸盐浓度在1.0~10.0mg/L时,化学发光值与亚硫酸盐浓度呈良好的线性关系.其线性回归方程为y=435.82x-37.647,相
2
关系数R为0.9934.对香菇样品平行测定10次,相对标准偏差RSD3.59%.以标准曲线截距3倍计算最低检出浓度,最低检出质量比为2.3mg/kg,定
3结果与讨论
药物、食检、本文运用近年来广泛应用于医疗、
环境和材料科学等领域的化学发光技术,建立了测
定食品中亚硫酸盐的一种简便方法.方法是对原有的流动注射化学发光法的改进,取消了原先需要的流动注射装置,简化了仪器设备及操作程序,使其更加快速简便.方法的定量限为4.6mg/kg,回收率93.0%,实际样品测定结果相对相差10%以下,线R为0.9934,性关系良好,样品浓度满足检测要求,更低的还可定性测定,整个检测过程在半小时以内.
2
化学发光值会随由于化学发光反应体系较不稳定,
着时间迅速变化,检测过程需注意的是化学发光值ΔI仪器读取时间的一致性,以确保结果重现.本法建议在基层实验室和农贸市场化验室推广应用.
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DeterminationofSulfiteinFoodsBasedon
LuminolChemiluminescence
WANGJian-qing,XULi-hong*,ZHANGYu,WANGWei,HUQi(InstituteofQualityandStandardforAgro-Products,ZhejiangAcademyof
AgriculturalSciences,Hangzhou310021,China)
Abstract:Thechemiluminescencetechnologywasselectedtoestablishanewmethodforthedetermina-tionofsulfitesinfoods.Variousfactorsaffectingthechemiluminescencedetectionwereevaluatedandtheoptimumdeterminationconditionswereobtainedinthisstudy.Thedetectionlimitofthemethodwas4.6mg/kg.Intherangeof1.0-10.0mg/L,thesulfiteconcentrationwaspositivelycorrelatedwiththeluminousintensityvalue(ΔI),andthecorrelationcoefficient(R2)was0.9934.Spikerecoverytestsofsixdifferentsampleswereevaluated.TheaverageRSDwas3.05%andtheaveragerecoverywas93.0%.Chemiluminescencedeterminationresultsindicatedthatthenewmethodwasagoodcandidateforthequalitativeandquantitativeanalysisofsulfitesinfoods.Keywords:luminolreagent;sulfite;chemiluminescence
(责任编辑:檀彩莲)
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